高等有机化学反应机理与结构

图书标准信息

• 作者 [美]史密斯、马奇 著；李艳梅 译
• 出版社 化学工业出版社
• 出版时间 2010-01
• 版次 1
• ISBN 9787122053312
• 定价 168.00元
• 装帧 精装
• 开本 16开
• 纸张 胶版纸
• 页数 890页
• 字数 1631千字
• 正文语种 简体中文
• 原版书名 March's Advanced Organic Chemistry

【内容简介】

　　《高等有机化学：反应、机理与结构(原著第5版修订)》是MichaelBSmith教授和JerryMarch教授编著的《March’sAdvancedOrganicChemistry》第五版的修订版，是高等有机化学的经典教材。该书内容全面，条理清晰，通过有机化学日益发展的新方法、新技术系统地讲述有机化学的基本理论、并讲述如何运用新理论、新方法来解释有机化学反应中的新现象。书中根据反应类型给出了大量的反应并收集了大量的文献。《高等有机化学：反应、机理与结构(原著第5版修订)》适合作为高年级和研究生有机化学教材，低年级基础有机化学课程的教师用书，以及有机化学工具书。

【作者简介】

作者：(美国)史密斯(Michael B.Smith) (美国)马奇(Jerry March) 译者：李艳梅

【目录】

上篇
第1章定域化学键2
1.1共价成键2
1.2多价态3
1.3杂化3
1.4多重键4
1.5光电子能谱5
1.6分子的电子结构6
1.7电负性7
1.8偶极矩8
1.9诱导效应和场效应9
1.10键长10
1.11键角11
1.12键能11
参考文献13

第2章离域化学键16
2.1离域键17
2.1.1含离域键化合物的键能和键长17
2.1.2含有离域键分子的种类18
2.1.3交叉共轭19
2.1.4共振规则20
2.1.5共振效应21
2.1.6共振的位阻效应和张力影响21
2.1.7pπ.dπ键：内盐22
2.2芳香性23
2.2.1六元环24
2.2.2五元、七元和八元环25
2.2.3其它含有芳香六隅体的体系27
2.2.4交替的和非交替的烃27
2.2.5电子数不是六的芳香体系28
2.2.6双电子体系28
2.2.7四电子体系：反芳香性29
2.2.8八电子体系30
2.2.9十电子体系31
2.2.10超过十个电子的体系：4n+2电子31
2.2.11超过十个电子的体系：4n电子33
2.2.12其它芳香化合物35
2.3超共轭35
2.4互变异构36
2.4.1酮.烯醇互变异构36
2.4.2其它质子迁移互变异构37
2.4.3原子价互变异构38
参考文献38

第3章比共价键弱的作用47
3.1氢键47
3.2π.π相互作用49
3.3加合化合物49
3.3.1电子供体.受体(EDA)复合物50
3.3.2冠醚复合物和穴状化合物51
3.3.3包含化合物52
3.3.4环糊精53
3.3.5索烃和轮烷54
3.3.6葫芦［n］脲基陀螺烷55
参考文献55

第4章立体化学60
4.1光学活性与手性60
4.1.1旋光度与测量条件的关系61
4.1.2什么样的分子具有光学活性？61
4.1.3手性中心的产生65
4.1.4Fischer投影式65
4.1.5绝对构型66
4.2Cahn.Ingold.Prelog体系66
4.3测定构型的方法67
4.3.1光学活性的产生69
4.3.2含有不止一个手性中心的分子70
4.3.3不对称合成71
4.3.4拆分的方法73
4.3.5光学纯度75
4.4顺反异构75
4.4.1由双键引起的顺反异构76
4.4.2单环化合物的顺反异构77
4.4.3稠环和桥环系的顺反异构78
4.4.4外.内异构78
4.4.5对映异位和非对映异位的原子、基团和面79
4.4.6立体专一性和立体选择性合成80
4.5构象分析80
4.5.1开链体系构象81
4.5.2六元环构象83
4.5.3含杂原子的六元环构象85
4.5.4其它环构象85
4.6分子力学86
4.7张力87
4.7.1小环中的张力87
4.7.2其它环中的张力89
4.7.3不饱和环90
4.7.4无法避免拥挤所导致的张力91
参考文献93

第5章碳正离子、碳负离子、自由基、卡宾和氮烯104
5.1碳正离子104
5.1.1命名104
5.1.2稳定性和结构104
5.1.3非典型碳正离子107
5.1.4碳正离子的产生和湮灭107
5.2碳负离子108
5.2.1稳定性和结构108
5.2.2金属有机化合物的结构111
5.2.3碳负离子的产生和湮灭113
5.3自由基114
5.3.1稳定性和结构114
5.3.2自由基的产生和湮灭117
5.3.3自由基离子118
5.4卡宾118
5.4.1稳定性和结构118
5.4.2卡宾的产生和湮灭119
5.5氮烯121
参考文献121

第6章机理及其测定方法130
6.1机理130
6.1.1反应机理的类型130
6.1.2反应类型130
6.1.3反应的热力学要求131
6.1.4反应的动力学要求132
6.1.5关环反应的Baldwin规则133
6.1.6动力学和热力学控制134
6.1.7Hammond假说134
6.1.8微观可逆性135
6.1.9Marcus理论135
6.2确定机理的方法136
6.2.1产物的鉴定136
6.2.2确定中间体的存在136
6.2.3催化的研究137
6.2.4同位素标记137
6.2.5立体化学证据137
6.2.6动力学证据137
6.2.7同位素效应140
参考文献142

第7章有机化学中的辐射过程145
7.1光化学145
7.1.1激发态和基态145
7.1.2单线态和三线态：“禁阻”跃迁146
7.1.3激发类型146
7.1.4激发态的命名和性质147
7.1.5光解148
7.1.6激发态分子的猝灭：物理过程148
7.1.7激发态分子的猝灭：化学过程150
7.1.8光化学反应机理的确定152
7.2声化学152
7.3微波化学153
参考文献154

第8章酸和碱158
8.1Brnsted理论158
8.2质子转移反应的机理161
8.3溶剂酸性的测量162
8.4酸碱催化163
8.5Lewis酸和碱：软硬酸碱理论164
8.6结构对酸碱强度的影响165
8.7介质对酸碱强度的影响169
参考文献170

第9章结构和介质对反应性的影响175
9.1共振效应和场效应175
9.2位阻效应176
9.3结构对反应性影响的定量计算177
9.4介质对反应性和反应速率的影响181
9.4.1高压181
9.4.2水溶液及其它非有机溶剂181
9.4.3离子溶剂182
9.4.4无溶剂反应182
参考文献182

下篇
1对不同转化的IUPAC命名法188
2IUPAC制定的表示机理的符号189
3有机合成参考条目190
参考文献190

第10章脂肪族亲核取代反应191
10.1机理191
10.1.1SN2机理191
10.1.2SN1机理193
10.1.3SN1机理中的离子对195
10.1.4混合SN1和SN2机理196
10.1.5SET机理197
10.1.6邻基参与机理198
10.1.7借助π键和σ键的邻基参与：非经典碳正离子200
10.1.8SNi机理206
10.1.9烯丙位碳上的亲核取代：烯丙位重排206
10.1.10三角形脂肪碳上的亲核取代：四面体机理207
10.1.11在双键碳上的亲核取代209
10.2反应性211
10.2.1底物结构的影响211
10.2.2亲核试剂的影响215
10.2.3离去基团的影响217
10.2.4反应介质的影响220
10.2.5相转移催化222
10.2.6影响反应性的外部手段223
10.2.7两可亲核试剂：区域选择性224
10.2.8两可底物225
10.3反应226
10.3.1氧亲核试剂226
10.3.1.1OH进攻烷基碳226
10.1卤代烷的水解226
10.2偕二卤代物的水解226
10.3111.三卤化物的水解226
10.4无机酸烷基酯的水解227
10.5重氮酮的水解227
10.6缩醛、烯醇酯及类似化合物的水解227
10.7环氧化物的水解229
10.3.1.2OH进攻酰基碳229
10.8酰卤的水解229
10.9酸酐的水解229
10.10羧酸酯的水解229
10.11酰胺的水解232
10.3.1.3OR进攻烷基碳234
10.12利用卤代烃的烷基化：Williamson反应234
10.13形成环氧化物(分子内Williamson醚合成）234
10.14使用无机酯的烷基化反应234
10.15用重氮化合物烷基化235
10.16醇的脱水235
10.17醚交换反应235
10.18环氧化物的醇解236
10.19使用氧盐烷基化236
10.20硅烷的羟基化236
10.3.1.4OR进攻酰基碳236
10.21酰卤的醇解236
10.22酸酐的醇解237
10.23羧酸的酯化237
10.24羧酸酯的醇解：酯交换反应238
10.25酰胺的醇解239
10.3.1.5OCOR进攻烷基碳239
10.26羧酸盐的烷基化239
10.27用酸酐裂解醚240
10.28用重氮化物烷基化羧酸240
10.3.1.6OCOR进攻羰基碳240
10.29用酰卤酰基化羧酸240
10.30用羧酸酰基化羧酸240
10.3.1.7其它氧亲核试剂241
10.31氧盐的形成241
10.32过氧化物和氢过氧化物的制备241
10.33无机酯的制备241
10.34胺转化成醇242
10.35有机无机酸混合酸酐的制备242
10.36肟的烷基化242
10.3.2硫亲核试剂242
10.37SH进攻烷基碳：硫醇的形成242
10.38S进攻烷基碳：硫醚的形成242
10.39SH或SR进攻酰基碳243
10.40二硫化物的生成243
10.41Bunte盐的生成244
10.42亚磺酸盐的烷基化244
10.43烷基硫氰酸酯的生成244
10.3.3氮亲核试剂244
10.3.3.1NH2、NHR或NR2进攻烷基碳244
10.44胺的烷基化244
10.45胺的N.芳基化245
10.46氨基取代羟基的反应245
10.47转氨基反应246
10.48转酰胺反应246
10.49重氮化合物将胺烷基化246
10.50环氧化物的胺化246
10.51氧杂环丁烷的胺化247
10.52吖丙啶的胺化247
10.53烷烃的胺化247
10.54异腈的合成247
10.3.3.2酰基碳被NH2、NHR或NR2进攻247
10.55酰卤对胺的酰基化247
10.56酐对胺的酰基化248
10.57羧酸对胺的酰基化248
10.58羧酸酯对胺的酰基化249
10.59用酰胺酰基化胺250
10.60用其它羧酸衍生物酰基化胺250
10.3.3.3NHCOR进攻250
10.61酰胺及酰亚胺的N.烷基化或N.芳基化250
10.62酰胺和酰亚胺的N.酰基化251
10.3.3.4其它氮亲核试剂251
10.63由环氧化物生成吖丙啶251
10.64硝基化合物的生成251
10.65叠氮化物的形成252
10.66异氰酸酯和异硫氰酸酯的形成252
10.67氧化偶氮化合物的形成252
10.3.4卤素亲核试剂252
10.3.4.1进攻烷基碳252
10.68卤素交换252
10.69由硫酸酯和磺酸酯生成卤代烷253
10.70由醇形成卤代烷253
10.71由醚形成卤代烷254
10.72环氧化物形成卤代醇254
10.73碘化锂裂解羧酸酯255
10.74重氮酮到α.卤代酮的转化255
10.75胺到卤化物的转化255
10.76三级胺到氰基胺的转化：vonBraun反应255
10.3.4.2进攻羰基碳255
10.77由羧酸形成酰卤255
10.78由羧酸衍生物生成酰卤255
10.3.5氢亲核试剂256
10.3.5.1进攻羰基碳256
10.79卤代烷的还原256
10.80甲基磺酸酯及类似化合物的还原257
10.81醇的氢解257
10.82酯的氢解(Barton.McCombie反应)258
10.83腈的氢解258
10.84氢取代烷氧基258
10.85环氧化物的还原258
10.86羧酸酯的还原裂解258
10.87C—N键的还原259
10.88脱硫反应259
10.3.5.2进攻酰基碳260
10.89酰卤的还原260
10.90将羧酸、酯和酐还原为醛260
10.91将酰胺还原为醛260
10.3.6碳亲核试剂261
10.3.6.1进攻烷基碳261
10.92与硅烷偶联261
10.93卤代烷的偶联：Wurtz反应261
10.94卤代烷和磺酸酯与第1族(ⅠA)和第2族(ⅡA)有机金属试剂的反应262
10.95卤代烷和磺酸酯与有机铜试剂的反应263
10.96卤代烷和磺酸酯与其它金属有机试剂的反应264
10.97以卤化物为底物的烯丙基和炔丙基偶联265
10.98金属有机试剂与硫酸酯、磺酸、亚砜和砜的偶联266
10.99醇的偶联266
10.100金属有机试剂与羧酸酯的偶联266
10.101金属有机试剂与含醚键化合物的偶联267
10.102金属有机试剂与环氧化物的反应267
10.103金属有机化合物与吖丙啶的反应268
10.104有一个活泼H的α.C的烷基化268
10.105酮、醛、腈和羧酸酯的烷基化270
10.106羧酸盐的烷基化272
10.107杂原子α位的烷基化：13.二噻烷的烷基化272
10.108二氢.13.嗪的烷基化：醛、酮和羧酸的Meyers合成273
10.109用三烷基硼烷烷基化274
10.110炔基碳上的烷基化274
10.111腈的制备275
10.112卤代烷直接转化为醛酮275
10.113卤代烷、醇、烷烃转化为羧酸及其衍生物276
10.3.6.2进攻酰基碳277
10.114有机金属化合物将酰卤转化为酮277
10.115有机金属化合物将酸酐、羧酸酯或酰胺转化为酮278
10.116酰卤的偶联278
10.117含有活泼氢碳的酰化278
10.118由羧酸酯酰化羧酸酯：Claisen和Dieckmann缩合279
10.119羧酸酯酰化酮和腈280
10.120羧酸盐的酰化280
10.121酰基氰的制备280
10.122重氮酮的制备280
10.123脱羧成酮反应280
10.3.7对磺酰基硫原子的亲核取代281
10.124被OH进攻：磺酸衍生物的水解281
10.125被OR进攻：磺酸酯的形成281
10.126被氮进攻：磺胺的形成282
10.127被卤素进攻：磺酰卤的形成282
10.128被氢进攻：磺酰氯的还原282
10.129被碳进攻：砜的制备282
参考文献282

第11章芳香亲电取代反应322
11.1机理322
11.1.1芳基正离子机理322
11.1.2SE1机理325
11.2定位和反应性325
11.2.1单取代苯环的定位效应和反应性325
11.2.2邻/对位产物比率326
11.2.3ipso进攻327
11.2.4多取代苯环的定位效应327
11.2.5其它环体系的定位效应328
11.2.6底物反应性的定量处理329
11.2.7亲电试剂反应性的定量处理：选择性关系330
11.2.8离去基团的影响331
11.3反应332
11.3.1氢在简单取代反应中作为离去基团332
11.3.1.1氢作为亲电试剂332
11.1氢氘交换或氘代332
11.3.1.2氮亲电试剂332
11.2硝化或脱氢硝化332
11.3亚硝基化或脱氢亚硝化333
11.4重氮盐偶联反应334
11.5直接引入重氮基334
11.6胺化或胺化脱氢334
11.3.1.3硫亲电试剂335
11.7硫化或脱氢硫化335
11.8卤磺化或脱氢卤磺化335
11.9硫化336
11.10磺酰化336
11.3.1.4卤素亲电试剂336
11.11卤化336
……
第12章烷基、烯基和炔基的取代反应(亲电的和金属有机的反应)361
第13章芳香族化合物的取代反应（亲核的反应和金属有机的反应）404
第14章自由基取代426
第15章不饱和碳.碳键的加成反应461
第16章与碳.杂原子多重键的加成562
第17章消去反应620
第18章重排反应656
第19章氧化还原反应717
参考文献747