有机锌试剂的制备方法及其在化学合成中的应用

1绪论

参考文献

2有机锌试剂的制备

2.1引言

2.2格氏试剂的制备方法

2.2.1格氏试剂与卤化锌反应制备有机锌试剂

2.2.2金属锌对卤代物（RX)的插入反应制备有机锌试剂

2.2.3硼锌交换反应制备有机锌试剂

2.2.4碘锌交换反应制备有机锌试剂

2.2.5亚甲基插入反应制备有机锌铜试剂

2.2.6锂锌交换反应制备有机锌试剂

2.2.7汞锌交换反应制备有机锌试剂

2.2.8重排反应制备溴化烯丙基锌试剂

2.2.9卤化锌与有机锆反应制备有机锌试剂

2.2.10电化学方法制备有机锌试剂

2.2.11超声法制备有机锌试剂

2.3小结

参考文献

3有机锌试剂在常规合成中的应用

3.1引言

3.2取代反应

3.2.1饱和碳上的取代反应

3.2.2碳碳双键上的取代反应

3.2.3碳氧双键上的取代反应

3.2.4 碳氮双键上的取代反应

3.3加成反应

3.3.1碳碳双键的加成反应

3.3.2碳氮双键的加成反应

3.3.3羰基的加成反应

3.3.4 1,4-共轭加成反应

3.3.5碳碳三键（C=C）的加成反应

3.4成环与开环反应

3.4.1成环反应

3.4.2开环反应

3.5其他反应

3.5.1重排反应

3.5.2插入反应

参考文献

4有机锌试剂在不对称合成中的应用

4.1引言

4.2有机锌试剂的加成反应

4.2.1与醛类化合物的加成反应

4.2.2与酮类化合物的加成反应

4.2.3应用

4.2.4与a-酮酯的加成反应

4.2.5与C=N键的加成反应

4.3有机锌试剂介导的Reformatsky反应

4.3.1有机锌化合物介导的羰基化合物的Reformatsky反应

4.3.2立体选择性Reformatsky反应

4.3.3 Reformatsky 试剂对亚胺的加成反应

4.3.4其他类型的锌介导的 Reformatsky反应

4.4有机锌试剂作为自由基引发剂

4.4.1 二烷基锌试剂介导的自由基反应

4.4.2二烷基锌试剂介导的自由基反应在多米诺反应中的应用

4.4.3涉及有机锌试剂的其他反应

参考文献

5有机锌试剂的展望

参考文献

1绪论

有机金属化合物，如有机锌试剂、有机镁试剂和有机锂试剂是一类含有C-M(碳一金属)结构的物质，被广泛应用于有机合成及药物合成等领域[1-2]。最早广泛使用的有机金属试剂为有机铜，随后有机锆、有机锌、有机镁以及有机锂等其他有机金属试剂也逐渐发展并得到运用[36]。特别是近年来，有机锌试剂在有机化学、药物化学、生物化学等领域的应用受到越来越多的关注，其发展日趋成熟，目前已开发出多种有机锌试剂用于相关领域的化学反应[7-10]。

有机锌试剂早在1849年就已制得，但因其化学反应性不高，仅应用于环丙基化及Reformatsky等特殊反应中[1]。有机锌试剂的低反应性是由于碳一锌(C-Zn)键的高度共价特性和锌的中等路易斯酸性的结合共同产生的。值得注意的是，有机锌试剂可以在主族有机金属试剂通常不能共存的一些极性溶剂（如DMF、N，N-二甲基甲酰胺）中制备和存在，某些条件下还能容忍存在呈现酸性质子的有机官能团，如N-H酰胺、炔烃或吲哚（12）。另外，有机锌化合物的一个显著特征是它们易与许多过渡金属盐或配合物进行金属转移和交换，这增强了有机锌试剂的反应性。同时，由于d轨道的存在，由此产生的新的过渡金属化合物可以与许多有机亲电试剂反应。因此，尽管有机锌试剂本身反应活性有限，但其具有较好的官能团相容性和化学反应选择性，且可与许多金属，特别是过渡金属在温和的条件下进行金属转移和交换反应，得到具有优良反应性能的有机过渡金属试剂，克服了有机镁和有机锂试剂的碳一金属键化学选择性相对较低以及与官能团相容性差等缺点，较好地解决了试剂的活性与试剂的官能团相容性这一矛盾，有机锌试剂的这些特点使之成为有机化学领域非常重要的一种试剂，在化学合成、药物化学、材料制备等方面有极为广泛的应用[13]。

……

本书将重点介绍常见有机锌试剂的制备方法，以及有机锌试剂在合成化学中的多种应用。本书共分为四章，其中第一章为有机锌试剂简介，第二章为有机锌试剂的制备方法，第三章为有机锌试剂在合成化学中的应用，第四章为有机锌试剂展望。