环境有机化学

图书标准信息

• 作者 [瑞]瑞恩 著
• 出版社 化学工业出版社
• 出版时间 2004-01
• 版次 1
• ISBN 9787502547943
• 定价 98.00元
• 装帧 平装
• 开本 16开
• 纸张 其他
• 页数 856页
• 正文语种 简体中文

【内容简介】

　　本书译自享誉欧美的《环境有机化学》第二版，全面介绍了环境有机化学领域的基本原理，反映了本领域在21世纪的研究现状与最新进展。全书主要包括四个部分；气-液-固相平衡分配；转化过程；建模工具；迁移与反应；环境系统和案例研究，全面介绍了有机污染物的理化性质、环境过程机制以及影响环境自然系统和工程系统中有机化学物质的迁移、转化与归趋的环境因子，这些性质和环境因子可以用来定量评价有机化学物质的环境行为。本书的特点之一是涵盖面广，包含了基础化学、环境化学、环境生物学、环境物理学和数学模拟等领域的内容，书中还穿插了例题、详注和配套问题与习题。本书的特点之二是书中收录了大量的参考文献（超过1000条），可以帮助读者进行更深入的研究和学习。本书的另一个特色是适用读者面宽，对初学者和有更多专业知识的人都适用。总之，本书是一本非常优秀的环境有机化学教材，可供环境科学与工程专业本科生、硕士生及博士生使用，也可以作为环境化学、环境生物学、环境地学、环境医学、环境工程、环境政策与管理等领域的教材，还可为相关领域的科学研究人员及感兴趣的读者提供参考。

【目录】

第１部分绪论
第1章总论1
1.1引言1
1.2环境中有机化学物质的评价：需要与任务3
1.3内容简介4
1.3.1目标4
1.3.2阅读指南5
1.3.3符号规则6
第2章环境有机化学物质简介8
2.1引言8
2.2有机化合物的组成8
2.2.1元素组成、分子式和摩尔质量8
2.2.2有机化合物中元素的电子壳层9
2.2.3共价键10
2.2.4键能（焓）、键长与电负性原理11
2.2.5有机分子中原子的氧化态14
【例题2.1】确定有机分子中碳原子的氧化态15
2.2.6有机分子中原子的空间排列15
2.2.7离域电子、共振与芳香性18
2.3环境有机化合物的分类、命名与实例20
2.3.1有机化合物的碳骨架：饱和烃、不饱和烃和芳香烃21
2.3.2有机卤化合物23
2.3.3含氧官能团25
2.3.4含氮官能团29
2.3.5含硫官能团32
2.3.6含磷官能团34
2.3.7其他具有复杂结构的化合物35
2.4问题与习题36

第２部分气、液和固相间的平衡分配
第3章分配：分子相互作用和热力学39
3.1引言39
3.2有机化合物在不同相之间的分配及分子间相互作用39
３.2.1分配“反应”39
3.2.2分子间引力的来源40
【详注3.1】根据有机物进行特殊分子相互作用的能力进行分类41
3.2.3两相分配扩散能的相对强度41
3.2.4平衡分配常数43
3.2.5从气相吸收的例子44
【例题3.1】纯液体化合物的蒸气压和分子相互作用45
【例题3.2】气溶剂分配47
3.2.6从气相吸附的例子47
【例题3.3】气固体表面分配47
3.3利用热力学函数量化分子能量48
3.3.1化学势48
3.3.2逸度50
3.3.3化合物在气体状态下的压力和逸度50
3.3.4参照态和标准态51
3.3.5液体和固体的逸度52
3.3.6活度系数和化学势53
3.3.7过剩自由能、过剩焓和过剩熵54
3.4利用热力学函数评价平衡分配56
3.4.1平衡分配常数和迁移标准自由能56
3.4.2温度对平衡分配的影响58
3.4.3用线性自由能相关（ＬＦＥＲ）模型预测和估算分配常数或分配系数59
【详注3.2】分配常数、分配系数和分配比——对术语的一些注释60
3.4.4总结评论61
3.5利用分配常数/系数估算中性有机化合物在多相体系中的平衡分配61
【例题3.4】“汤碗”问题62
3.6问题与习题63
第4章蒸气压65
4.1引言65
4.2理论背景65
4.2.1全相态图：正常熔点（Ｔｍ）、正常沸点（Ｔｂ）和临界点（Ｔｃ，ｐ*ｉｃ）66
4.2.2蒸气压温度关系的热力学描述68
【例题4.1】基本蒸气压计算71
4.3分子相互作用和蒸气压73
4.3.1蒸发自由能的焓贡献和熵贡献73
4.3.2沸点时的蒸发Ｔｒｏｕｔｏｎ恒熵法则73
4.3.3范德华力的量化和确定纯液体蒸气压的极性相互作用的量化75
4.4蒸气压实验数据的获得和估算方法77
4.4.1实验数据77
4.4.2液体蒸气压估算方法79
4.4.3熔解熵与固体蒸气压80
【详注4.1】用来估算相变过程熵的参数81
4.5问题与习题82
第5章活度系数和水溶解度87
5.1引言87
5.2热力学因素87
5.2.1液体有机物的溶解度和水活度系数87
5.2.2固体有机物的溶解度和水活度系数89
5.2.3气体有机物的溶解度和水活度系数89
【例题5.1】由溶解度实验数据计算水溶液中的化合物液体的水溶解度、水活度系数和过剩自由能90
5.2.4浓度和水活度系数的关系91
5.3水溶液中有机化合物过剩自由能的分子解释92
5.3.1过剩自由能的焓贡献和熵贡献92
5.3.2溶解过程的分子描述93
5.3.3描述水活度系数的模型94
【详注5.1】从结构估算摩尔体积96
【例题5.2】评估决定化合物水活度系数的因素99
5.4温度和溶液组成对水溶解度和活度系数的影响100
5.4.1温度100
【例题5.3】温度对水溶解度和水活度系数的作用评价101
5.4.2溶解的无机盐103
【例题5.4】无机盐对水溶解度和水活度系数的影响106
5.4.3高级专题——有机助溶剂107
【例题5.5】估算有机溶剂水混合体系中有机污染物的溶解度和活度系数111
5.5实验数据的获得：估算水活度系数和水溶解度的方法112
5.5.1实验数据112
5.5.2水溶解度和水活度系数的预测113
5.6问题与习题114
第6章大气有机溶剂及大气水分配118
6.1引言118
6.2热力学因素118
6.2.1Ｒａｏｕｌｔ定律118
6.2.2亨利定律和亨利常数119
6.2.3温度对大气液体分配的作用120
6.3大气有机溶剂分配120
6.3.1大气有机溶剂分配常数和其他分配常数120
6.3.2不同有机溶剂的比较121
6.3.3不同大气有机溶剂体系中分配常数的线性自由能相关模型122
6.3.4描述大气有机溶剂分配的模型124
6.3.5大气有机溶剂分配常数应用中的温度相关125
6.3.6应用126
【例题6.1】通过大气污染物评价有机液体污染126
6.4大气水分配127
6.4.1亨利定律常数127
6.4.2温度对大气水分配的作用128
6.4.3溶液组成对大气水分配的作用129
【例题6.2】评价不同温度下大气水体系中气体交换方向129
【例题6.3】评价溶液组成对大气水相分配的作用130
6.4.4实验数据的获得131
6.4.5大气水分配常数的估算132
【例题6.4】通过键贡献方法估算大气水分配常数133
6.5问题与习题134
第7章有机液体水分配137
7.1引言137
7.2热力学因素137
7.2.1有机溶剂水分配系数137
7.2.2温度和盐对有机溶剂水分配系数的影响138
7.3不同的有机溶剂水分配系统比较139
7.3.1概述139
7.3.2不同溶剂水系统中与分配系数有关的线性自由能相关方程140
7.3.3描述有机溶剂水分配的模型141
【例题7.1】影响化合物溶剂水分配系数的因素评价141
7.4正辛醇水分配系数142
7.4.1概述142
7.4.2实验数据的有效性143
7.4.3单参数线性自由能相关方程估算辛醇水分配系数144
7.4.4多参数线性自由能相关方程估算辛醇水分配系数145
7.4.5原子／碎片贡献法估算辛醇水分配系数145
【例题7.2】用原子／碎片贡献法从化合物结构估算辛醇水分配系数148
【例题7.3】从结构相似化合物的Ｋｉｏｗ实验数据估算辛醇水分配系数149
7.5高级专题：有机化合物从有机液体混合物中向水中的溶解平衡思考150
【例题7.4】在水与Ａｒｏｃｌｏｒ(氯化三联苯)和Ａｒｏｃｌｏｒ／液压油混合物达到混合
平衡时，单个PCB同系物在水中浓度的估算152
7.6问题与习题153
第8章有机酸碱：酸常数和分配行为157
8.1引言157
8.2热力学参数157
8.2.1有机酸和酸度常数157
8.2.2有机碱160
8.2.3温度对酸度常数的影响162
8.2.4天然水体中的形态162
【例题8.1】评价天然水体中有机酸碱的形态163
8.3化学结构和酸度常数165
8.3.1酸碱官能团概述165
8.3.2诱导效应165
8.3.3去定域化效应166
8.3.4邻近效应167
8.4实验数据的获得；酸度常数的估算方法168
8.4.1实验数据168
8.4.2酸度常数的估算：Ｈａｍｍｅｔｔ相关168
【例题8.2】用Ｈａｍｍｅｔｔ方程计算芳香酸碱的酸度常数172
8.5有机酸碱的水溶性和分配行为173
8.5.1水溶性173
8.5.2气水分配行为173
【例题8.3】评价云中有机酸碱的气水分配174
8.5.3有机溶剂水分配行为175
8.6问题与习题176
第9章吸附Ⅰ：总论和有机质的吸附过程178
9.1引言178
9.2吸附等温线、固体水分配系数（Kid）及溶解分数（fiw）180
9.2.1定性因素180
9.2.2吸附等温线的定量描述181
9.2.3固体水分配系数Ｋｉｄ183
【例题9.1】从实验数据获得Ｋｉｄ183
9.2.4体系中化合物的溶解及吸收分数185
9.2.5Ｋｉｄ的复杂性187
9.3中性有机化合物从水相到固相有机质（POM）的吸附作用188
9.3.1概述188
9.3.2与吸附过程相关的POM结构特征190
9.3.3Ｋｉｏｃ值的测定及实验数据的获得194
9.3.4Ｋｉｏｃ值的估算195
9.3.5Ｋｉｏｃ作为吸附物浓度的函数197
【例题9.2】菲在土壤和沉积物POM上的吸附与浓度的关系评价198
【例题9.3】对受污染的沉积物中孔隙水浓度的估算200
9.3.6温度和溶液组成对Ｋｉｏｃ的影响201
【例题9.4】20%甲醇存在于“水”相时对含水土层中菲的延滞的影响203
9.4“溶解”有机物质（DOM）对中性化合物的吸附203
9.4.1ＤＯＭ溶质结合的定性描述204
9.4.2ＫｉＤＯＣ值的测定及实验数据的获得204
9.4.3DOM的性质决定ＫｉＤＯＣ值的数量级205
9.4.4ｐＨ值、离子强度及温度对ＫｉＤＯＣ的影响206
【例题9.5】ＤＯＭ对苯并［ａ］芘（ＢＰ）生物有效性的影响评价208
9.5天然有机物质（NOM）对有机酸和碱的吸附208
9.5.1一般认识：带电基团对吸附过程的影响208
9.5.2形成阴离子物质的化合物(有机酸)的吸附过程209
9.5.3形成阳离子物质的化合物(有机碱)的吸附过程210
9.6问题与习题212
第10章吸附Ⅱ：在生命介质中的分配——生物积累与基线毒性216
10.1引言216
10.2化合物在特定生物介质中的分配218
10.2.1生命介质的组成218
10.2.2生物体中特殊类型有机相的平衡分配219
10.2.3整体生物的平衡分配预测模型224
10.2.4用于描述实验生物积累数据的参数225
【例题10.1】评估含胶体水溶液的生物积累因子226
【例题10.2】评估水中的平衡生物积累因子227
【例题10.3】评估大气中的平衡生物积累因子228
10.3水生生态系统中的生物积累228
10.3.1生物积累的动力学过程228
10.3.2评价生物积累的不平衡性——生物区系与沉积物积累因子230
10.3.3利用逸度和化学活度估算生物积累的不平衡性233
【例题10.4】由逸度或者化学活度推算生物积累因子235
10.4陆生生态系统中的生物积累236
10.4.1有机污染物从大气向陆生生物区系的迁移237
10.4.2大气植物之间的平衡分配237
【例题10.5】评价PCBｓ在大气与牧草之间的分配238
10.4.3土壤中有机污染物的吸收240
10.5生物放大240
10.5.1生物放大的定义240
10.5.2沿着水生生物食物链和食物网进行的生物放大242
10.5.3沿着陆生食物链进行的生物放大244
10.6基线毒性（麻醉）247
10.6.1基线毒性的定量结构——活性相关(QSARｓ)247
10.6.2临界体负荷与致死体负荷250
【例题10.6】评价氯代苯在鱼体内的致死体负荷251
10.7问题与习题252
第11章吸附Ⅲ：无机表面的吸附过程256
11.1引言256
11.2气相中非离子型有机化合物在无机矿物表面的吸附258
11.2.1矿物表面的特征258
11.2.2非极性和单极性化合物在气固界面上吸附的能量控制模型260
11.2.3一些液体和固体的范德华力和极性表面参数262
11.2.4估算非极性和单极性化合物在气固表面的吸附系数及其应用264
【例题11.1】估算气相中的菲在管壁表面吸附的分数265
【例题11.2】气相中四氯乙烯在潮土和干土上的吸附266
【例题11.3】环境烟草烟雾中的有机物在气相颗粒间的分配：吸附还是吸收？267
11.3水体中非离子有机物在无机表面的吸附268
11.3.1非极性和弱单极性化合物在矿物表面附近区域上的分配269
11.3.2基于电子供体／受体相互作用的表面吸附271
【例题11.4】估算地下水中三硝基甲苯迁移的阻滞作用274
11.4水体中离子型有机物在带电荷矿物表面的吸附274
11.4.1水体中矿物表面的电荷275
【详注11.1】当Ｈ＋和ＯＨ-为支配电势离子，推算固体氧化物表面电荷σｓｕｒｆｅｘ278
11.4.2离子交换吸附“反应”、自由能与平衡常数的概念280
11.4.3有机阳离子的离子交换282
【详注11.2】在溶液中含有单价共轭离子(如Ｃｌ－)条件下，阳离子有机物
（ｉ＝ＢＨ＋）与单价无机阳离子Ｍ＋(如Ｎａ＋或Ｋ＋)的离子交换等温线、阳离子交换容量CEC的常见计算方法282
11.4.4有机吸着物的R基团对疏水性的影响284
【例题11.5】酸气处理厂的地下水中异丙二醇胺(DIPA)的转移285
【例题11.6】估计在不同ｐＨ值下十二烷基磺酸盐在氧化铝(矾土)上的吸附作用288
11.4.5附加“固相”的形成引起的“吸附作用”289
11.5高级专题：有机化合物的表面反应290
11.5.1有机吸着物天然有机质的反应290
11.5.2有机吸着物无机固体表面的反应291
【例题11.7】估算安息香酸在针铁矿上的吸附294
11.6问题与习题296

第3部分转化过程
第12章转化反应的热力学及动力学304
12.1引言304
12.2转化反应热力学304
【例题12.1】产甲烷降解时共生的动力学306
【例题12.2】溴甲烷向氯甲烷的转化及其逆反应307
12.3转化反应的动力学特征309
12.3.1反应动力学的现象描述309
12.3.2一阶反应动力学309
【详注12.1】一些重要的数学背景——一阶线性非齐次微分方程（ＦＯＬＩＤＥ）310
12.3.3一阶反应及其逆反应312
12.3.4高阶反应313
12.3.5催化反应313
【详注12.2】酶催化反应（ＭｅｃｈａｅｌｉｓＭｅｎｔｅｎ酶动力学）314
12.3.6Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ方程和过渡态理论315
12.3.7线性自由能相关317
12.3.8溶液组成对反应速率的影响318
12.4完全混合反应器和一室模型318
【例题12.3】苄基氯向池塘的泄漏320
12.5问题与习题321
第13章化学转化Ⅰ：水解反应与亲核反应323
13.1引言323
【例题13.1】估计水解反应的热力学324
13.2饱和碳原子上的亲核取代和消除反应325
13.2.1饱和碳原子上卤族元素的亲核取代325
【详注13.1】软硬Ｌｅｗｉｓ酸碱理论(HSAB)330
【例题13.2】某些包含甲基溴的反应331
【例题13.3】在Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ地区ＬｏｗｅｒＭｙｓｔｉｃ湖均温层中的
1，2二溴乙烷332
13.2.2多卤代烷烃的消除反应机理334
13.3羧酸衍生物与碳酸衍生物的水解反应339
13.3.1羧酸酯的水解反应340
【例题13.4】由试验数据导出水解反应的动力学参数341
【例题13.5】计算水解反应时间随温度与ｐＨ值的变化343
13.3.2酰胺349
13.3.3氨基甲酸酯350
13.3.4定量结构反应性思考353
13.3.5Ｈａｍｍｅｔｔ相关353
【例题13.6】用Ｈａｍｍｅｔｔ相关估计水解速率常数354
13.3.6Ｂｒｎｓｔｄｅ相关355
13.4磷酸酯和硫代磷酸酯的水解反应356
13.5高级专题：溶解金属物种与金属氧化物表面对水解反应的影响360
13.5.1溶解金属物种的影响360
13.5.2金属氧化物表面的影响363
13.6问题与习题364
第14章化学转化Ⅱ：氧化还原反应371
14.1引言371
14.2氧化还原反应的热力学思考373
14.2.1半反应和(标准)反应还原电位374
【例题14.1】依据生成自由能的标准还原电位的计算377
14.2.2单电子还原电位379
14.2.3环境中决定氧化还原条件的过程380
【例题14.2】给定系统中氧和硝酸盐质量平衡的建立382
14.2.4环境条件下氧化还原反应热力学评估383
【例题14.3】ｐＨ值和总Ｈ２Ｓ浓度函数的Ｈ２Ｓ水溶液的还原电位的计算385
【例题14.4】依据半反应还原电位的反应自由能的计算386
14.3氧化还原的反应途径和动力学388
14.3.1决定氧化还原反应速率的因素388
14.3.2硝基芳香族化合物(NAC)的还原反应389
【例题14.5】硫化氢存在条件下由DOM组成的硝基芳香族化合物还原速率的
估算396
14.3.3多卤代Ｃ１化合物和Ｃ2化合物的还原性脱卤反应397
14.3.4氧化反应402
14.4问题与习题405
第15章直接光解411
15.1引言411
15.2光化学基本定律411
15.2.1化学物质对光的吸收：摩尔消光系数411
【例题15.1】测定有机污染物的摩尔消光系数413
15.2.2化学结构与光吸收414
15.2.3激发态化学物种的变化：量子产率417
15.3天然水体中有机化合物的光吸收420
15.3.1天然水体中的光和光衰减420
15.3.2有机污染物光吸收的特征速率422
15.3.3有机污染物在近表面光吸收的特征速率422
15.3.4计算有机污染物的近表面光吸收特征速率示例424
15.3.5有机污染物在充分混合水体中的光吸收特征速率426
15.3.6光屏蔽因子428
【例题15.2】利用光屏蔽因子Ｓ（λ）计算湖水变温层中ＰＮＡＰ的光吸收总特征速率429
15.4量子产率和直接光解速率429
15.4.1定量直接光解的一级反应速率常数429
【例题15.3】混合充分的变温层湖水中弱有机酸的光解半衰期估算431
15.4.2高级专题：量子产率的测定和化学露光计432
15.5固体吸附剂（颗粒物、土壤表层）对直接光解的影响434
15.5.1水中颗粒物的影响434
15.5.2土壤表面的直接光解作用435
15.6问题与习题435
第16章间接光解：天然水体和大气中与光氧化剂进行的反应439
16.1引言439
16.2地表水中的间接光解440
16.2.1概述440
16.2.2光氧化反应的动力学研究方法442
【例题16.1】阳光照射下天然水体中近表面处羟基稳态浓度的估算443
16.2.3与羟基的反应444
【例题16.2】浅水池塘中阿特拉津间接光解半衰期的估算445
16.2.4与单重态氧的反应446
16.2.5与DOM活性组分的反应449
16.3（对流层）大气中的间接光解——与羟基自由基的反应450
16.3.1对流层中ＨＯ·的来源与典型浓度451
16.3.2与ＨＯ·反应的速率常数和对流层半衰期451
16.3.3气相中ＨＯ·反应速率常数的估算453
【例题16.3】预测对流层中有机污染物的半衰期456
16.4问题与习题458
第17章生物转化461
17.1引言461
【例题17.1】一个建议的微生物转化热力学上可行吗?463
17.2关于微生物的一些重要概念464
17.2.1微生物生态学及相互作用464
17.2.2酶学466
17.3微生物有机化学家的生物化学策略470
17.3.1化学结构生物降解性研究472
17.3.2水解474
【例题17.2】１，２二溴乙烷（ＥＤＢ）的微生物降解产物是什么?476
【例题17.3】利谷隆的微生物降解产物是什么?480
17.3.3涉及亲电含氧生物反应剂的氧化反应480
【例题17.4】氯乙烯在含氧环境下的微生物降解产物是什么?484
17.3.4涉及亲核富电子生物反应剂的还原反应485
【例题17.5】DDT在还原环境下的微生物降解产物是什么?492
17.3.5含碳基团或水的加成493
17.4生物转化速率：摄取496
17.5生物转化速率：微生物生长500
17.5.1Ｍｏｎｏｄ种群生长动力学500
【详注17.1】微生物种群生长的Ｍｏｎｏｄ限制基质模型501
【例题17.6】用生长于完全混合池中基质上的微生物评价甘油的生物降解505
【例题17.7】估算降解泄漏化学物质的时间506
17.6生物转化速率：酶507
17.6.1ＭｉｃｈａｅｌｉｓＭｅｎｔｅｎ酶动力学507
17.6.2酶动力学的实例：水解酶509
【详注17.2】在简化的假定下Ｒ-Ｌ酶水解的动力学表达式511
17.6.3估算ＭｉｃｈａｅｌｉｓＭｅｎｔｅｎ酶动力学的生物转化速率515
【例题17.8】完全混合池中以甲烷为基质的微生物共代谢生物降解三氯乙烯的评价515
【例题17.9】估算有机污染物在天然系统中的生物转化速率517
17.7问题与习题518
第４部分建模工具：迁移和反应
第18章随机运动迁移524
18.1引言524
18.2随机运动525
【详注18.1】确定过程和随机过程526
18.2.1Ｂｅｒｎｏｕｌｌｉ系数526
18.2.2正态分布526
【详注18.2】正态(高斯)分布528
18.2.3两个基本的随机运动迁移的描述：质量迁移模型和梯度流定律528
18.2.4Ｆｉｃｋ第一定律：与扩散通量相关的浓度的空间变化529
18.2.5质量守恒和Ｆｉｃｋ第二定律530
18.2.6高级专题：正态分布——Ｆｉｃｋ第二定律的一个重要解532
【详注18.3】三维空间中的质量守恒和Ｆｉｃｋ第二定律533
18.2.7平面边界上的扩散533
18.2.8平面边界上的对称扩散535
18.2.9高级专题：向球形颗粒和从球形颗粒向外的扩散536
18.3分子水平的随机运动：分子扩散系数537
18.3.1理想气体的扩散率和分子理论537
18.3.2空气中的扩散率539
【例题18.1】估算摩尔体积543
【例题18.2】估算空气中的分子扩散率544
18.3.3水中的扩散率545
【详注18.4】流体中分子扩散率的温度依赖549
【例题18.3】估算水中的分子扩散率550
18.4多孔介质中的扩散551
18.4.1孔隙中的扩散率与Ｆｉｃｋ定律551
18.4.2充满气体的孔隙中的扩散：Ｋｎｕｄｓｅｎ效应552
18.4.3充满液体的孔隙中的扩散：Ｒｅｎｋｉｎ效应552
18.4.4土壤非饱和带中的扩散553
18.4.5吸附性化合物在多孔介质中的扩散：有效扩散率553
【详注18.5】多孔介质中吸附性化合物的迁移和透过时间554
【例题18.4】估算汽油中的苯从土壤向空气中扩散的稳态通量555
【例题18.5】解释湖泊沉积物中多氯代萘的地层曲线特征556
18.5环境中其他随机迁移过程558
18.5.1湍流扩散558
18.5.2扩散的长度范围559
18.5.3弥散560
18.6问题与习题560
第19章跨界迁移563
19.1环境中边界的作用563
19.2瓶颈边界566
19.2.1简单瓶颈边界566
19.2.2简单的非界面瓶颈边界567
【例题19.1】湖泊中水的垂直交换568
19.2.3两层和多层瓶颈边界568
19.2.4不同介质间的瓶颈边界569
【例题19.2】地下水中的挥发性化合物通过非饱和层向大气层的扩散571
19.3屏障边界572
19.3.1相同介质间的屏障边界573
19.3.2不同介质间的屏障边界573
19.3.3作为屏障边界的沉积物水界面574
【详注19.1】沉积物水界面处吸附溶质的平衡576
19.3.4高级专题：具有边界层的屏障边界576
【例题19.3】Ｂｏｓｔｏｎ湾的历史性污染沉积物中ＰＣＢｓ的释放579
【例题19.4】非水相液体（ＮＡＰＬ）进入水相的扩散580
19.3.5边界浓度随时间变化的屏障边界583
19.4扩散边界584
19.4.1污染物锋面上的弥散584
【详注19.2】高级专题：有限污染物斑点沿一维的稀释585
19.4.2不同相间的扩散边界586
19.5高级专题：球面边界588
19.5.1围绕球面结构的瓶颈边界588
19.5.2水包围的多孔颗粒的吸附动力学589
【详注19.3】具有边界层的球面屏障边界592
19.5.3有限容积吸附593
【例题19.5】来自污染沉积物的有机化合物的解吸附动力学594
19.6问题和习题595
第20章气水交换598
20.1引言598
【例题20.1】估算气水交换的方向599
20.2气水迁移速率的测定602
20.2.1水蒸发引起的空气迁移速率602
【例题20.2】估算纯有机液体的蒸发速率604
20.2.2具有大数值亨利常数的化合物引起的水相迁移速率605
【详注20.1】风速变化对挥发性化合物的平均气水交换速率的影响607
20.3气水交换模型609
20.3.1薄膜模型610
20.3.2表面更新模型611
20.3.3边界层模型611
【详注20.2】温度对不同模型计算的挥发性化合物气水交换速率ｖｉｗ的影响614
20.3.4总气水交换速率615
【例题20.3】评价不同水温下风速对总气水迁移速率的影响617
20.4流动水体中的气水交换619
【详注20.3】河流中气水交换的涡流模型620
20.4.1平缓水体与小涡流模型621
20.4.2急湍河流与大涡流模型622
20.4.3通过气泡加速的气水交换622
【例题20.4】河水中苯的气水交换623
20.5高级专题：表面膜与化学反应对气水交换过程的影响624
20.5.1表面膜624
20.5.2化学反应对气水交换速率的影响625
【例题20.5】甲醛和乙醛的气水交换增量629
20.6问题与习题630
第21章室模型634
21.1建模原理634
21.1.1环境科学模型634
21.1.2预测、推测、不确定性635
21.1.3环境系统635
【详注21.1】环境系统动力学模型术语637
21.1.4空间和时间、迁移和转换637
21.2一室模型639
21.2.1单变量线性一室模型639
【详注21.2】瑞士Ｇｒｅｉｆｅｎｓｅｅ湖中PCE的一室模型642
【例题21.1】评价湖中NTA的行为642
21.2.2时间变动性和响应643
【详注21.3】线性一室模型中依赖于时间的外力644
【详注21.4】PCE输入的瞬间变化和在Ｇｒｅｉｆｅｎｓｅｅ湖中的浓度响应646
【例题21.2】高级专题：如何确定Greifensee湖中NTA的降解速率647
21.2.3高级专题：非线性一室模型649
【详注21.5】高级专题：有水流的一室模型和二级反应650
【例题21.3】高级专题：Ｇｒｅｉｆｅｎｓｅｅ湖中NTA的高级反应650
21.2.4两个变量的一室模型653
【详注21.6】两个联立一阶线性非齐次微分方程的解653
【例题21.4】小型湖泊中杀虫剂及其分解产物的归趋655
21.3二室模型656
21.3.1单变量线性二室模型657
21.3.2层状湖泊的线性二室模型658
【详注21.7】层状湖泊的线性二室模型660
【例题21.5】Ｇｒｅｉｆｅｎｓｅｅ湖中的四氯乙烯(PCE)：从一室模型到二室模型661
21.3.3含有两个或两个以上变量的线性二室模型662
21.3.4非线性二室模型663
21.4高级专题：线性多维模型的动力学特征663
21.4.1线性ｎ维系统和它们的特征值663
【详注218】线性系统的特征值和特征函数664
21.4.2齐次系统666
21.4.3非齐次系统666
【例题21.6】Ｇｒｅｉｆｅｎｓｅｅ湖中四氯乙烯(PCE)的动力学行为666
21.4.4从室模型到连续模型668
21.5问题与习题669
第22章时空模型672
22.1一维扩散/水平对流/反应模型672
22.1.1迁移过程和高斯定理672
22.1.2一维扩散／水平对流／反应方程674
【详注22.1】一维稳态扩散／对流／反应方程675
22.1.3Ｐｅｃｌｅｔ数和Ｄａｍｋｈｌｅｒ数676
【详注22.2】Ｄａｍｋｈｌｅｒ数的其他定义677
【例题22.1】一个小型湖泊中二氯二氟甲烷(ＣＦＣ１２)的垂直分布679
22.2湍流扩散680
22.2.1湍流交换模型681
22.2.2Ｒｅｙｎｏｌｄ分解模型681
22.2.3垂直湍流扩散683
【例题22.2】某湖泊中垂直湍流扩散系数685
22.3水平扩散：二维混合688
22.3.1湍流理论和“４／３法则”688
【详注22.3】湍流扩散和空间尺度689
22.3.2剪切扩散模型690
【详注22.4】剪切扩散模型691
【例题22.3】某湖泊表层下农药阿特拉津的剪切扩散云692
22.4高级专题：弥散693
22.4.1弥散和Ｆｉｃｋ定律694
22.4.2弥散系数695
【例题22.4】地下水中的挥发性有机物从非饱和带进入大气的输送——再议【例题19.2】695
22.4.3结语697
22.5问题与习题697
第5部分环境系统和案例研究
第23章水塘、湖泊和海洋701
23.1湖泊、水塘和海洋的线性一室模型702
【详注23.1】湖泊、水塘和海洋中完全混合水体的线性一室模型703
【例题23.1】乙烯乙酸酯泄漏到某水塘中704
23.2颗粒物和沉积物水界面的作用705
23.2.1溶解相和颗粒相间的分配705
23.2.2颗粒物沉降707
23.2.3苏必利尔湖中的ＰＣＢｓ(第一部分)710
23.2.4发生在沉积物水界面的交换714
【详注23.2】沉积物水交换模型715
23.2.5苏必利尔湖中的ＰＣＢｓ（第二部分）716
23.3湖泊的二室模型717
23.3.1湖泊沉积物体系的二室模型717
【详注23.3】线性水沉积物模型的解720
23.3.2苏必利尔湖中的ＰＣＢｓ（第三部分）720
23.3.3其他二室模型722
23.4高级专题：一维连续湖泊模型722
23.4.1相对于反应与边界通量的内部迁移722
23.4.2一维垂直湖泊模型724
23.4.3数值模型727
【详注23.4】一维垂直湖泊模型偏微分方程的数值近似727
23.4.4一维垂直湖泊模型的应用728
23.5问题与习题730
第24章河流735
24.1河流中的迁移与反应735
24.1.1河水水流的表征735
24.1.2均流迁移736
【例题24.1】不同流量下河流G的平均流速738
【详注24.1】河流中水平对流／反应方程的静态求解740
24.1.3均流与大气水交换741
【例题24.2】河流G中的大气水交换742
24.1.4从反应时间到反应距离744
24.1.5沉积物水的相互作用745
【例题24.3】河流G中的阿特拉津泄漏746
【详注24.2】沙质沉积物中的沉积物水交换747
24.2河流中的湍流混合与弥散748
24.2.1湍流引起的垂直混合748
24.2.2湍流引起的侧向混合749
24.2.3弥散引起的纵向混合749
【例题24.4】河流G中的湍流扩散和纵向弥散751
24.2.4纵向弥散引起的污染团稀释752
【例题24.5】河流G中的阿特拉津泄漏：弥散的影响754
24.3河流的线性迁移／反应模型755
24.3.1总负荷与最大浓度的削减：考虑所有过程755
24.3.2个例研究一——密西西比河中的氯仿污染757
24.3.3个例研究二——仓库失火造成的莱茵河化学物质污染759
24.4问题与习题764
第25章地下水768
25.1地下水水力学768
25.1.1物理性质768
25.1.2地下水系统S770
25.1.3均流迁移与Ｄａｒｃｙ定律771
25.1.4纵向弥散773
25.1.5平流与弥散774
【例题25.1】Ｄａｒｃｙ定律在地下水系统S中的应用775
【例题25.2】地下水系统S中的弥散与平流776
25.2高级专题：含水层中污染物输入与时间的关系777
25.2.1瞬时输入778
25.2.2阶跃式输入779
25.2.3周期式输入780
【例题25.3】污染的河水渗入地下水系统S782
【例题25.4】河流R中２，４二硝基苯酚浓度的突然升高(1)783
【例题25.5】河流R中２，４二硝基苯酚浓度的突然升高(2)783
25.3吸附与转化784
25.3.1高级专题：吸附的效应784
25.3.2转化过程的影响786
25.3.3胶体在污染物迁移中的作用787
25.3.4模型与实际应用787
【例题25.6】四氯乙烯在地下水系统S中的迁移788
【例题25.7】苄氯渗入地下水系统S789
25.4问题与习题790

附录795
附录A数学公式795
Ａ.1正态分布795
A.2误差函数和补余误差函数795
附录B物理常数和单位797
B.1一些有用的常数797
B.2物理量的量纲和单位798
B.3水的特殊性质与温度的关系798
B.4溶质的水相Ｓｃｈｍｉｄｔ数800
B.5干气体的特殊性质800
附录C有机化合物的物理化学性质800
附录D平衡常数和速度常数与温度的关系810
D.1平衡常数和速度常数与温度的关系各自作为相应焓变和活化能的函数810
D.2水的离子积与温度的关系810
附录E地球性质811
E.1地球性质811
E.2地球上水的储量和流量811
参考文献812