有机人名反应、试剂与规则（第二版）

前言

《有机人名反应、试剂与规则》自二〇〇八年出版以来，至今已逾十年。十年来，有机化学的发展日新月异，药物研发也有了长足的进步与发展。因此，及时更新《有机人名反应、试剂与规则》的内容显得十分必要。

令人欣慰的是，十年来，《有机人名反应、试剂与规则》以其鲜明的特色得到来自高校和科研院所读者的厚爱。不曾预期的是，该书也在制药行业产生反响，并形成经济效益。热心读者的鼓励与热切期望也促使编者把第二版的编辑出版提上议程。

基于版确立的“坚持特色创新，面向华人读者”的编写原则与定位，形成了第二版的修订要点：更新提升、溯源纠错，关注中国创新，关注华人贡献，关注人名反应与试剂在制药业的应用。第二版共收入反应266个。其中，以华人命名的反应、试剂与配体26个，较版的5个有显著增加。另外，本版新增加了人名主导的索引条目，与目录按照反应类型分类相结合，可以从不同维度方便读者的检索需要。

我们希望通过对人名反应源头的追寻，对反应的发展与后续创新、拓展的梳理与总结，并通过在天然产物全合成和药物合成中应用的展示，让读者能在短的时间内熟悉和理解有机人名反应、试剂、模型及规则这些“工具”，进而能够熟练地运用于有机化学和有机合成的学习与研究，运用于药物、农药合成以及天然产物全合成。

非常感谢国内外诸多先生、教授一如既往的大力支持，使得第二版的编辑出版得以顺利进行。尤其令人感动的是年逾九旬的戴立信先生亲自指导、参与有关条目的撰写，体现了老一辈科学家立足科学前沿，关注中国科学、中国创新，无私支持后辈的崇高情怀。特别感谢化学工业出版社责任编辑的专业指点与精心编排，这不但是第二版得以顺利付梓的重要保障，也为本书增辉添色。感谢高艳娇高工在编辑汇总过程中给予的诸多协助。后，对于化学工业出版社领导的充分信任与大力支持，我们谨此致以崇高的敬意与谢忱！

黄培强

二○一九年八月

版前言

有机反应是有机合成的基石。许多重要有机反应是以其发现者命名的，这不但便于记忆，且具有纪念意义。近年国际上正式出版了多部有机人名反应的专著，说明学术界有较大的需求。但国内此类书却很少。随着国际制药公司把研发机构迁往中国大陆，以及我国制药业的不断发展，有机合成的人才需求旺盛，编写一本有机人名反应类图书显得非常必要。

编写此书的目的是为了体现一些理念，希望这些特色和创新能使读者受益。为此拟定如下编写思路。

首先, 将读者对象定位于本科生、研究生、有机化学教师，从事有机合成和药物合成的化学与药物化学工作者。希望本书能成为本科生了解、理解重要有机反应并对有机合成产生兴趣的载体；能够为研究生及有机合成工作者提供有机人名反应的背景和发展现状，以及运用于有机合成特别是天然产物合成的示范。我们相信，对于有机合成工作者而言，有机反应是不可或缺的工具，然而，如何把它们运用于有机合成，却非仅仅知道这些反应和机理就能达到。

其次，在选材上，本书以有机人名反应为主，但不局限于此，其中还包含若干重要的有机人名试剂及有机人名规则。在有机人名反应和试剂方面，除了提供所述反应和试剂的原始文献外，还对其适用范围、特点进行精炼点评，并对其改进或改良方法进行跟踪。同时，为使本书更具参考价值和指导性，所提供的参考文献尽量包含在期刊上发表的综述和在《有机合成》系列出版物上发表的经过验证的合成方法。

在反应的选取范围上，严格而言，只有经典的反应才能成为公认的人名反应。然而，在有机化学学科快速发展的当代，新反应与新试剂层出不穷，它们的价值逐步被证明。因此，我们确定了兼收经典和现代反应、试剂的原则。

对于有机人名反应的数量，没有统一的说法。网上的《默克索引》（The Merck Index）中收入有机人名反应707个。虽然其中有重复者，不过也大体给予我们一个量的概念。由于篇幅所限，本书编选时兼顾了对基础有机化学（本科）有意义的反应、研究生和有机合成工作者可能感兴趣的反应以及有特殊理论和应用价值的反应，共220个。

鉴于目前国际上已有多本关于有机人名反应方面的图书，为更好地编写一本具有特色的书，编者一方面在编写原则上体现特色，另一方面则设想广邀国内优秀中青年专家参与撰写其中一个或几个反应，希望所介绍的反应专业，也权威性。此外，编者认为，尽量客观地反映中国研究者在相关方面的贡献是必要的。因此，在这方面做了一些力所能及的努力。尽管由于时间等方面的限制，“广邀”的初衷未能完全如愿，有的专家因时间等原因无法接受邀请，但这一工作还是得到许多活跃在科研线专家学者的大力支持。他们以极大的热情完成了他们所负责的撰写内容。感谢他们的积极支持与贡献，使这一工作能如期完成。

尽管编写者预定了较高的目标，然而，囿于学识和水平，预期的目标尚未能全部达到。特别是由于时间所限，书中的差错在所难免，敬请读者、同行不吝指正。

林国强院士在百忙之中为本书写序，谨此致以衷心的感谢！

对于本书的立项，感谢化学工业出版社给予的大力支持，同时感谢本书责任编辑给予宽松的编写环境，特别感谢他们用心、专业的分类与编辑加工！

厦门大学化学化工学院高燕娇同志和陈静威同志协助本书部分内容的录入、图式的绘制等工作，在此一并表示感谢。

对于在本书编写过程中曾给予支持和帮助的其他人士，编者谨此一并致以谢忱！

黄培强

二○○七年八月

本书精选266种在有机合成中具有重要使用价值的有机人名反应、人名试剂与人名规则。根据反应的类型及试剂的应用，分为九大篇分别介绍，如：碳碳单键形成、碳碳双键和三键形成、碳杂原子键形成、氧化反应、还原反应、环化反应、重排反应、规则和模型等。大量参考文献满足读者进一步深入了解反应。对每一个反应，介绍了原始反应和试剂，反应机理，对反应、试剂的适用范围、特点进行精练点评，并对其改良方法与相关反应进行追踪。本书上一版于2008年出版，期间受到广大研究生和有机合成工作者的喜爱。

 本书适于有机化学与药物合成专业的本科生与研究生阅读，对有机合成工作者和相关领域的读者都有一定的借鉴价值。

厦门大学化学系教授。1987年获法国南巴黎大学博士学位。先后获得国家杰出青年科学基金（1996）、中国化学会有机化学学科委员会有机合成贡献奖（2007）、福建卢嘉锡教育基金会youxiu导师奖（2016）、高等学校科学研究youxiu成果自然科学奖二等奖（2017）等，入选新世纪百千万人才工程国家ji人选（2006）。英国皇家化学会Fellow（2006）。《Sci. China: Chem.》《Eur. J. Org. Chem.》《化学学报》《Chin J. Chem.》《Chin. Chem. Lett.》等国内外学术刊物编委。《有机化学》第六届编委会副主编。研究兴趣：有机合成方法学，天然产物及药物全合成，化学生物学。

第1篇碳-碳单键形成反应

Alder-烯反应、金属烯反应和 Conia-烯反应 /2

Arndt-Eistert 同系化反应 /6

Barbier 反应 /9

Baylis-Hillman 反应 /12

Blaise 反应 /16

Blanc 氯甲基化反应 /17

Cadiot-Chodkiewicz 偶联反应 /19

Castro-Stephens 偶联反应 /22

Claisen 缩合反应 /25

Dakin-West 反应 /29

Eglinton 偶联反应 /31

Evans 不对称羟醛加成反应 /32

Friedel-Crafts 反应 /35

Fukuyama 偶联反应 /40

Glaser 偶联反应和 Glaser-Hay 偶联反应 /43

Grignard 试剂 /45

Heck 反应 /49

Henry 反应 /55

Hiyama 偶联反应 /57

Kolbe电合成反应 /62

Krische-涂永强醇 a-烃基化反应 /63

Kumada-Corriu 偶联反应 /69

李朝军偶联反应 /73

Liebeskind 偶联反应和Liebeskind-Srogl 偶联反应 /76

Mander 试剂 /79

Michael 加成 /80

Mukaiyama-Michael 加成反应 /82

Mukaiyama 羟醛反应 /85

Negishi 偶联反应 /89

Nicholas 反应 /99

Nozaki-Hiyama 反应和Nozaki-Hiyama-Takai-Kishi 反应 /103

Prins 反应 /108

Reformatsky 反应 /112

Reimer-Tiemann 反应 /116

Sakurai 反应和 Hosomi-Sakurai 反应 /117

Sonogashira偶联反应 /122

Stetter 反应 /127

Stevens 重排反应 /131

Stille 偶联反应 /135

Stork 烯胺反应 /138

Strecker反应 /143

Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应 /148

Ullmann 偶联反应 /153

Vilsmeier-Haack试剂和Vilsmeier-Haack甲酰化反应 /156

Weinreb 酮合成法 /160

Wenkert 偶联反应 /165

 

第2篇碳-碳双键和碳-碳三键形成反应

Bamford-Stevens 反应 /168

Burgess 试剂 /170

Chugaev 黄原酸酯热分解反应 /174

Cope 消除反应和逆 Cope 消除反应 /176

Corey-Fuchs 反应 /179

Corey-Winter 反应 /181

Doebner-Knoevenagel 缩合反应 /183

Eschenmoser 缩硫反应 /184

Fujimoto-Belleau 反应 /187

Grubbs 反应 /189

Hofmann 消除反应 /195

Horner-Wadsworth-Emmons 反应、Still-Horner 烯化条件和Masamune-Roush 条件 /199

Horner-Wittig 反应 /202

Julia 烯烃合成法 /206

改良的 Julia 烯烃合成法和Julia-Kociensky 烯烃合成法 /208

Knoevenagel 缩合 /212

陆熙炎-Trost-Inoue 反应 /216

Martin 试剂 /219

麻生明末端炔不对称联烯化 /222

McMurry 还原偶联反应 /226

Nysted 试剂 /231

Peterson 烯烃化反应 /233

Ramberg-B?cklund 反应 /237

Seyferth-Gilbert 反应(Seyferth增碳法) /242

Shapiro 反应 /246

Stobbe 缩合 /249

Tebbe 试剂和 Tebbe-Petasis 烯烃化 /251

Thorpe 反应、Thorpe-Ziegler 反应和 Guareschi-Thorpe 反应 /255

Wittig 反应、Stork-赵康-Wittig碘烯烃化、赵康-Wittig 碘烯烃化和Schlosser-Wittig 反应 /259

 

第3篇碳-杂原子键 (包括杂原子-杂原子键) 形成反应

Appel-Lee 反应 /266

Buchwald-Hartwig 交叉偶联反应 /269

Castro 偶联试剂：BOP和PyBOP /272

Chan-Lam 偶联反应 /275

Delépine 反应 /277

DEPBT (叶蕴华偶联试剂) /278

Eschweiler-Clarke 反应 /283

Hell-Volhard-Zelinsky 反应 /285

Hunsdiecker 反应 /288

Kochi 反应 /291

Lawesson’s试剂 /292

Leuckart 反应和 Leuckart-Wallach反应 /294

Merrifield 固相多肽合成 /296

Mitsunobu 反应 /299

Miyaura 硼化反应 /303

Nef 反应 /306

Petasis 反应 /308

Ritter 反应 /311

Staudinger 反应 /315

Steglich 酯化法和 Keck 改良法 /317

Ullmann 缩合反应 /321

Ullmann-马大为反应 /324

Yamaguchi 酯化法 /332

 

第4篇氧化反应

Baeyer-Villiger 氧化 /338

Barton 反应 /343

Collins 氧化 /344

Corey-Kim 氧化 /346

Criegee 邻二醇氧化裂解 /348

Dakin 反应 /350

Davis试剂 /352

Dess-Martin 氧化 /354

Fétizon 试剂和 Fétizon 氧化 /357

Jones 试剂和 Jones 氧化 /360

Kornblum 氧化 /362

麻生明氧化 /366

Moffatt 氧化 /370

Oppenauer 氧化 /373

Parikh-Doering 氧化 /376

Prévost 反应和 Woodward双羟基化反应 /379

Rubottom 氧化 /383

Sarett 氧化 /385

Sharpless 不对称环氧化反应 /386

Sharpless 不对称环氧化反应的周维善改良法 /390

Sharpless 不对称邻氨基羟基化反应 /394

Sharpless 不对称邻二羟基化反应 /398

史一安不对称环氧化反应 /403

Swern氧化 /409

Tamao(-Kumada)-Fleming氧化 /412

Wacker 氧化和Wacker-Tsuji 氧化 /415

 

第5篇还原反应

Barton-McCombie 去氧反应 /420

Birch 还原 /423

Bouveault-Blanc 还原 /425

Brown 硼氢化反应 /427

Clemmensen 还原 /436

Corey-Bakshi-Shibata 还原反应 /438

Fukuyama 还原 /441

Kagan 试剂 /443

Luche 还原 /447

Meerwein-Ponndorf-Verley 还原 /450

Noyori 氢化催化剂 /453

Raney Ni /461

Rosenmund 还原 /464

Wilkinson 催化剂 /466

Wolff-Kishner 还原 /469

黄鸣龙还原 /472

张绪穆手性工具箱 /474

第6篇环化反应

Bergman 环化反应 /480

Biginelli 反应 /487

Bischler-Napieralski 反应 /490

Brassard 双烯 /494

Bucherer-Bergs 反应 /498

陈德恒双烯 /499

Corey-Chaykovsky 反应 /501

Danishefsky 双烯 /503

Darzens 缩合 /507

Dieckmann 缩合 /512

Diels-Alder 反应 /515

Feist-Bénary 反应及“中断”的Feist-Bénary 反应 /522

Ferrier 重排 /524

Fischer 吲哚合成 /526

Friedl?nder 喹啉合成 /529

Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert 反应 /532

Hantzsch 反应 /536

Hofmann-Lffler-Freytag 反应 /540

Kulinkovich 反应和 Kulinkovich-de Meijere 反应 /542

陆熙炎 [3 2] 环加成反应 /544

Nazarov 环化反应 /547

Norrish-杨念祖环化反应 /551

Paal-Knorr 呋喃/吡咯合成 /554

Parham 环化反应 /559

Paternò-Büchi 环化反应 /561

Pauson-Khand 反应 /564

Pechmann 缩合 /568

Pictet-Spengler 环化反应 /570

Robinson 环化反应 /573

Robinson-Schpf 反应 /576

Weiss 反应 /578

 

第7篇重排反应 

Achmatowicz 重排和氮杂 Achmatowicz 重排 /582

Baker-Venkataraman 重排 /588

Beckmann 重排 /591

Brook 重排和逆 Brook 重排 /595

Carroll-Claisen 重排 /597

陈德恒重排 /601

Claisen 重排 /603

Eschenmoser-Claisen 重排、Johnson-Claisen 重排和 Ireland-Claisen 重排 /607

Cope 重排 /612

Curtius 重排 /614

Demjanov 重排 /617

Favorskii 重排 /619

Fries 重排 /624

Fritsch-Buttenberg-Wiechell 重排 /626

Hofmann 重排 /628

Jocic 反应和 Corey-Link 反应 /631

Lossen 重排 /634

McLafferty 重排 /636

Meyer-Schuster 重排和 Meyer-Schuster-Vieregge 重排 /638

Mislow-Evans 重排 /643

Neber 重排 /645

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