配位聚合原理 9787122394057
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浙江嘉兴
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作者(波)维托德·库兰
出版社化学工业出版社
ISBN9787122394057
出版时间2022-03
装帧其他
开本16开
定价198元
货号31380512
上书时间2024-01-25
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目录
1绪论
参考文献003
拓展阅读004
思考题005
2配位聚合的一般特征
2.1单体和催化剂——配位006
2.2配位单体的聚合008
2.2.1烃类单体009
2.2.2非烃（杂环和杂不饱和）单体011
2.3聚合物的立构规整性013
2.4高分子化学和技术中的配位聚合017
参考文献020
拓展阅读026
思考题027
3烯烃的配位聚合
3.1α-烯烃聚合物的立体异构029
3.2聚合催化剂035
3.2.1Ziegler-Natta催化剂035
3.2.2不需烷基金属（或氢化金属）活化的均相催化剂051
3.2.3负载茂金属催化剂054
3.2.4乙烯聚合负载催化剂——菲利普斯催化剂057
3.3Ziegler-Natta催化剂的聚合机理——动力学059
3.3.1现象学特征060
3.3.2聚合中的反应061
3.4活性中心模型和聚合机理067
3.4.1使用非均相Ziegler-Natta催化剂的聚合068
3.4.2使用菲利普斯催化剂的聚合073
3.4.3使用可溶钒基Ziegler-Natta催化剂的聚合073
3.4.4使用均相单中心茂金属催化剂的聚合074
3.5立体调节机理079
3.5.1影响聚合立体定向性的因素079
3.5.2使用非均相Ziegler-Natta催化剂的等规定向链增长的立体控制082
3.5.3使用可溶钒基Ziegler-Natta催化剂的间规链增长的立体控制086
3.5.4使用单中心茂金属催化剂的链增长的立体控制089
3.5.5立体定向链增长的空间缺陷和聚合物立构规整性的分析103
3.6高级α-烯烃的聚合106
3.6.1Ziegler-Natta催化剂的活性107
3.6.2单体的聚合能力107
3.7丙二烯及其衍生物的聚合108
3.8烯烃的异构化聚合109
3.8.1α-烯烃的2,ω-偶联聚合109
3.8.2β-烯烃的1,2-偶联聚合111
3.9共聚合111
3.9.1乙烯与α-烯烃共聚合112
3.9.2乙烯与β-烯烃的合共聚115
3.9.3乙烯与环烯烃的共聚115
3.9.4乙烯和α-烯烃与一氧化碳的共聚117
3.10非共轭α,ω-二烯烃的环聚120
3.10.1脂环族聚合物的立体异构122
3.10.2立体调节机理122
3.11功能烯烃的聚合124
3.11.1功能α-烯烃的配位均聚及其与乙烯和α-烯烃的配位共聚125
3.11.2（甲基）丙烯酸脂肪酯的基团转移配位聚合128
3.11.3使用改性Ziegler-Natta催化剂催化极性单体的自由基均聚和与烯烃的共聚129
3.12工业聚合工艺130
3.12.1聚合方法130
3.12.2聚合催化剂134
3.12.3聚合产品135
3.13附录：主族金属基催化剂聚合的最近进展136
3.13.1使用含有Ni或Pd和α-二亚胺配体的催化剂对烯烃的均聚和共聚137
3.13.2线型α-烯烃的制备139
3.13.3使用二齿膦配位的Pd催化剂催化一氧化碳和α-烯烃共聚制备聚酮139
参考文献140
拓展阅读155
思考题157
4乙烯基芳香烃单体的配位聚合
4.1乙烯基芳香烃单体的等规定向配位聚合158
4.1.1多相Ziegler-Natta催化剂催化的聚合159
4.1.2均相镍配合物催化的聚合160
4.2乙烯基芳香烃单体的间规定向配位聚合161
4.2.1聚合的区域选择性和立体定向性162
4.2.2催化剂、活性中心模型和聚合机理163
4.3共聚合168
4.3.1与烯烃的共聚169
4.3.2与一氧化碳的共聚170
参考文献172
拓展阅读175
思考题176
5共轭双烯烃的配位聚合
5.1共轭双烯烃聚合物的立体异构178
5.2聚合催化剂181
5.2.1Ziegler-Natta催化剂182
5.2.2负载半夹心茂金属催化剂188
5.2.3η3-烯丙基型过渡金属催化剂188
5.2.4不需有机金属或金属氢化物活化的过渡金属盐催化剂191
5.3聚合机理和立体化学192
5.3.1聚合机理和动力学192
5.3.2链增长反应的区域专一性和化学选择性194
5.3.31,4-链增长反应的顺-反异构化196
5.3.4增长反应的等规定向和间规定向198
5.4共聚203
5.4.11,3-丁二烯和高级共轭二烯烃的共聚203
5.4.2共轭二烯烃与乙烯和α-烯烃的共聚203
5.4.31,3-丁二烯和苯乙烯的共聚204
5.5工业聚合工艺205
参考文献207
拓展阅读213
思考题213
6环烯烃的配位聚合
6.1持环聚合215
6.1.11,2-插入聚合215
6.1.2非共轭环二烯烃的环聚218
6.1.31,3-插入异构化聚合219
6.2开环易位聚合220
6.2.1聚亚烯的立体异构221
6.2.2聚合催化剂和活性中心222
6.2.3聚合机械动力学和热力学228
6.2.4共聚合230
6.2.5聚合的立体化学230
6.2.6环多烯的聚合234
6.3环外烯烃的开环聚合237
6.4工业聚合工艺238
参考文献239
拓展阅读244
思考题244
7炔烃的配位聚合
7.1插入聚合247
7.1.1单炔烃的聚合247
7.1.2α,ω-二炔烃的环聚248
7.2易位聚合250
7.2.1单炔烃的聚合250
7.2.2α,ω-二炔烃的环聚252
参考文献253
拓展阅读257
思考题257
8配位缩聚
8.1非环二烯烃的易位缩聚260
8.1.1缩聚催化剂261
8.1.2缩聚机理262
8.1.3剪裁的烃类和功能化聚合物263
8.2卤代芳烃衍生物的碳-碳偶联缩聚265
8.2.1芳基-乙烯基偶联265
8.2.2芳基-炔基偶联267
8.2.3芳基-烷基偶联269
8.2.4芳基-芳基偶联269
8.3双（二氯甲基）芳烃卡宾型偶联缩聚270
8.4碳-杂原子偶联缩聚270
8.4.1羰基化偶联270
8.4.2羧基化偶联271
8.5双酚的氧化羰基化缩聚271
参考文献272
拓展阅读276
思考题277
9非烃（杂环和杂不饱和）单体的配位聚合
9.1单体和催化剂278
9.2氧杂环单体的聚合283
9.2.1环醚的聚合283
9.2.2环酯的聚合290
9.3硫杂环单体的聚合297
9.3.1三元环硫的聚合297
9.3.2环硫代碳酸酯的聚合300
9.4氮杂环单体的聚合301
9.4.1α-氨基酸-N-羧酸酐的聚合301
9.4.2吗啉二酮的聚合302
9.5磷杂环单体的聚合303
9.6杂环单体的共聚303
9.6.1三元环氧和环酸酐的共聚303
9.6.2三元环氧和环碳酸酯的共聚305
9.6.3三元环氧和内酯或环酸酐的嵌段共聚305
9.7杂环和杂不饱和单体的共聚306
9.7.1三元环氧和二氧化碳的共聚306
9.7.2四元环氧和二氧化碳的共聚310
9.7.3三元环硫和二氧化碳的共聚311
9.7.4三元环氧和二硫化碳的共聚311
9.7.5三元环硫和二硫化碳的共聚311
9.7.6三元环氧和二氧化硫的共聚312
9.8杂不饱和单体的聚合312
9.8.1异腈的聚合312
9.8.2异氰酸酯的聚合313
9.8.3羰基单体的聚合314
9.8.4烯酮的聚合315
参考文献316
拓展阅读323
思考题323
10烯烃配位聚合的最新进展
10.1密度泛函理论在烯烃配位聚合中的应用326
10.1.1密度泛函理论在Ziegler-Natta催化聚合中的应用326
10.1.2密度泛函理论研究茂金属催化剂及其聚合反应344
10.1.3密度泛函理论在非茂金属催化聚合中的应用346
10.2内、外给电子体在丙烯聚合用Ziegler-Natta催化体系中的应用350
10.2.1新型内给电子体350
10.2.2内给电子体对催化剂活性中心结构的影响352
10.2.3内给电子体对配位聚合机理的影响353
10.2.4内给电子体对聚合动力学的影响353
10.2.5新型氨基硅烷类外给电子体354
10.2.6复合型外给电子体355
10.2.7外给电子体取代基的电子效应和位阻效应356
10.2.8外给电子体对催化剂活性中心的影响356
10.2.9外给电子体对催化剂及聚合物性能的影响357
10.3烯烃与极性单体共聚359
10.3.1基于前过渡金属的催化体系360
10.3.2非茂后过渡金属催化体系361
10.4双核茂金属催化剂366
10.4.1亚苯基桥连的茂金属催化剂367
10.4.2硅烷/硅氧烷桥连的茂金属催化剂367
10.4.3聚亚甲基桥连的茂金属催化剂369
10.4.4柔性/刚性桥连的茂金属催化剂369
10.4.5桥连的CGC催化剂371
10.5链穿梭聚合373
10.5.1链穿梭聚合机理373
10.5.2催化剂和链穿梭剂选择的基本原则374
10.5.3催化剂的选择375
10.5.4链穿梭剂的选择378
10.5.5蒙特卡罗模型在链穿梭聚合中的应用379
参考文献379
内容摘要
第一和第二章介绍了配位聚合的一般性特征，后续章节致力于不饱和烃类单体的配位聚合，主要论述了α－烯烃（第3章）、乙烯基芳烃（第4章）、共轭二烯烃（第5章）、环烯烃（第6章）和炔烃（第7章）的立体定向聚合，也论述了二乙烯基单体通过非环二烯烃易位反应的配位缩聚、功能性芳香化合物通过Heck反应的配位偶联缩聚以及碳基化偶联缩聚（第8章），第9章涉及了杂环和杂不饱和非烃类单体的配位聚合。第10章综述了近20年的研究进展，对理论内容进行补充。
本书可作为高分子、化学、化工和催化方面的高等教材，对研究生和工业界的研究人员也会是一本有帮助的参考书。
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