有机人名反应机理新解

纵观所有有机反应，无一不是共价键的生成与断裂过程。由于每个共价键均由一对自旋相反的电子构成，因此共价键的生成与断裂，无一不是电子转移过程。一个共价键的生成与断裂，只能有两种电子转移方式：独对电子转移或单电子转移。这种电子转移的规律，正是有机反应本质的特征。

反应机理解析是对于化学反应过程、原理的形象化表述。所谓过程，就应表述其所有基元反应和活性中间状态；所谓原理，就要揭示电子转移的规律性、必然性；所谓形象化，就是将电子转移的趋势化、扩大化，便于人们理解和掌握。

反应机理解析的基础理论，是经典物理学理论的继承与延伸，是有机化学、物理化学理论的集成与应用，是有机反应规律的科学抽象。感谢伟大的前辈们对此不断地探索、总结和概括，幸运的我们可以在巨人的肩膀上学习与实践。在实践中丰富和发展反应机理解析的理论，逐步揭示有机反应的规律和特点，是当代化学工作者的心愿。

反应机理解析理论、方法的掌握与运用，能解决工艺过程构思、工艺过程优化等一系列实际问题，因而必然引起广大化学工作者的极大关注，而掌握有机人名反应的机理解析正是学习机理解析的突破口。

众所周知，有机反应千变万化、无穷无尽。研究有机反应机理只能从部分典型实例开始，而有机人名反应恰恰是有机反应的典型代表，幸运的是这些反应的机理解析已经经过精心整理、编辑成册了。

“Jie Jack Li: Name Reaction A Collection of Detailed Mechanisms”就是这些教科书中的典型代表，众多读者（包括本书作者）学习机理解析正是从这里起步的，也从学习此书的过程中受益匪浅。其中的具体实例是特殊的，而从这些个性的实例中可以抽象出共性的规律，这就为我们认识和掌握有机反应规律提供了依据，完成了从特殊到一般这种认识上的飞跃。

依据辩证唯物论的认识论，一个正确的认识，往往需要经过实践、认识、再实践、再认识这种多次的反复才能够完成。在机理解析的过程中，由于这种再认识、再实践多次的反复不够，认识的局限性也就不可避免。我们有责任在前辈们的基础上再实践、再认识，以逐步完善机理解析的理论与方法。

本书选择了“Jie Jack Li: Name Reactions A Collection of Detailed Mechanisms（2nd edition）”书中部分实例进行再讨论、再解析，旨在使机理解析理论更完善、更规范、更准确，为广大读者提供学习和理解机理解析理论的平台，共同为我国化学工业的发展而努力。

受本书作者理论水平的局限，也受我们再实践、再认识这种多次的反复不够，书中存在不足之处，恳请和感谢各位读者指出与纠正。

在本书起草过程中，得到了中国医药工业研究总院领导及广大研究人员的支持与帮助。上海医药工业研究院研究生冯卫东、祝士国、江锣斌、王宏毅
为本书编写做了大量工作，在此一并表示感谢！

陈荣业　张福利

2020年8月

本书对150例有机人名反应机理进行了新的解析、补充，为读者提供更合理的题解。通过对比的方式，读者容易判断不同机理解析结论的真伪，容易掌握有机反应的一般规律，容易判断结构与活性之间的关系，因而能够应用此反应机理解析方法解决有机合成的实际问题。

    本书将反应过程细化至每一个基元反应，解析各个基元反应的原理与规律。这种过程与原理的对应，加之规范的电子转移标注，便于读者理解和把握有机反应的客观规律。

1.陈荣业教授自1982年以来先后任辽宁省化工研究院课题组长、大连绿源药业公司总工程师、大连联化化学公司总工程师等职。一直从事有机化学品研究开发和有机工艺的工程放大工作。

近年来，陈荣业教授在担任上海医工院兼职教授期间，为国内多所高等学校和科研单位讲学，包括清华大学、华东师范大学、福州大学、浙江工业大学、沈阳药科大学、绍兴文理学院、天津药物研究院等，获得广泛的认可和关注。

近年来，陈荣业教授为国内多家企业担任技术顾问一职，包括浙江新和成药业、浙江京新药业、山东迪沙药业、山东金城药业、成都艾斯特药业、浙江九洲药业等，解决了大量有机合成的实际问题，深受国内企业界的信任和肯定。

陈荣业著《有机反应机理解析与应用》于2017年出版发行后，受到了广大读者的关注与肯定，先后在南京、成都、北京、天津、西安等地举办专题讲座，深受参会者的欢迎与肯定。

为了满足广大读者学习和研究有机人名反应的需要，为了满足广大读者学习和掌握反应机理解析的需要，作者起草了《有机人名反应机理新解》，供化学界同仁们比较与参考。

2.张福利博士，研究员，上海医药工业研究院制药工艺优化与产业化工程研究中心主任，博士生导师，复旦大学、上海交通大学和浙江工业大学兼职教授，享受国务院特殊津贴专家。十二五国家“重大新药创制”重大专项（化学组）责任专家组成员、全国医药产业节能环保专委会副主任。中国医药工业杂志、世界临床药物杂志、中国药物化学杂志、药学进展等杂志编委，中国现代应用药学杂志副主编。历任上海医药工业研究院化学部主任助理、副主任、主任、副院长等职，主要从事药物重大品种工艺研究和新产品开发研究，涉及心脑血管、肿瘤、耐药菌感染、老年痴呆等领域。发表论文66篇，申请发明专利141件，授权72件，获新药证书4本，系列产品实现产业化，取得良好经济效益和社会效益。培养博士17名，硕士38名。荣获2016年山东省科技进步二等奖和2017年国家科技进步二等奖，获得上海市学科带头人、山东省泰山产业领军人才、静安杰出人才、上海市五一劳动奖章，上海领军人才等称号。

 

1．异常Claisen重排                            001

2．Alder反应                                  003

3．Angeli-Rimini异羟肟酸合成                  005

4．ANRORC机理                                007

5．Arndt-Eistert同系化反应                      009

6．Auwers反应                                  013

7．Baeyer-Villiger氧化                          015

8．Baeyer-Drewson靛蓝合成                    017

9．Bamford-Stevens反应                        019

10．Bargellini反应                              022

11．Bartoli吲哚合成                              024

12．Birch还原                                    026

13．Bischler-Mohlau吲哚合成                    028

14．Blaise反应                                  030

15．Blanc氯甲基化反应                          032

16．Bouveault醛合成                            034

17．Boyland-Sims氧化                          036

18．Brown硼氢化反应                            038

19．Bucherer咔唑合成                            040

20．Bucherer反应                                042

21．Buchner-Curtius-Schlotterbeck反应        044

22．Buchner扩环法                              048

23．Buchwald-Hartwig反应                      050

24．Burgess脱水剂                              052

25．Cadiot-Chodkiewicz偶联                    054

26．Castro-Stephens偶联                        056

27．Chapman重排                              058

28．Chichibabin氨基化                          060

29．Chichibabin吡啶合成                        061

30．Corey-Fuchs反应                            063

31．Corey-Kim氧化反应                          065

32．Corey-Winter olefin烯烃合成                067

33．Cornforth重排                              069

34．Griegee臭氧化反应                          071

35．Curtius重排                                  073

36．Dakin反应                                  076

37．Dakin-West反应                            078

38．Danheiser成环反应                          080

39．Davis手性氮氧环丙烷试剂                    082

40．De Mayo反应